一、不锈钢的表面分析
俄歇电了能谱(AES)法和X射线光能谱(SPS)法都可用于不锈钢表面分析,从而确定不锈钢管内外表面耐腐蚀能力。AES法的分析直径非常小,可以小于20nm,它的初功能是作为元素的辨认。XPS法的分析直么大约10μm,主要用于确定临近表面元素的化学状态。
用AES和XPS探测仪对机械抛光的已暴露在大气中316不锈钢表面进行扫描的结果表明,对不锈钢金刚表面分析总深度典型的为15nm,并且提供了有关钝化层的成分、厚度及它的耐腐蚀能力等。
根据定义,奥氏体不锈钢含有高铬和镍,有的含钼(如316L00Cr17Ni14Mo2)、钛等,一般含有10.5%的铬以上具有较好耐腐蚀能力。耐腐蚀是因为富铬钝化层具有保护性能的结果,钝化层通常为3-5nm厚,或相当于15层原子那样厚。钝化层是在铬和铁被氧化的氧化-还原反应过程中形成的,如果钝化层遭破坏,又会迅速形成新的钝化层和/紧随着发生电化学腐蚀,会出现不锈钢深层点蚀及晶间腐蚀。钝化层耐腐蚀能力与不锈钢中所含化学成分含量有关,如高铬、加镍与钼等都能提高钝 化层结合能电势,加强钝化层耐腐蚀能力;并与不锈钢管内表面处理及使用流体介质有关。
二、不锈钢管表面腐蚀情况
1、在含Ci-介质中不锈钢表面钝化层容易被破坏,这是因为Ci-氧化电势能较大。如果钝化层印化层仅仅在金属就将继续腐蚀下去。在很多情况下,钝 化层仅仅在金属表面的局部地方被破坏,腐蚀的作用在于形成细小的孔或凹坑,在材料表面产生无规律分布的小坑状腐蚀称为点蚀。点蚀速率随温度升高而增加,随浓度增加而增加。解决方法是用超低或低碳不锈钢(如用316L 304L)
2、奥氏体不锈金刚在制造和焊接时不锈钢表面钝经层容易被破坏。制造和焊接时加热温度和加热速度在不锈钢敏化温度区域(约425-815℃)时,材料中过饱和碳就会在晶粒边界首先析出,并与铬结合形成碳化铬Cr23C6,此时碳在奥氏体内的扩散速度比铬扩散速度大,铬来不及补充晶界由于形成碳化铬而损失的铬,结果晶界的铬含量就就随碳化铬的不断析出而不断降低,形成所谓的贫铬区,使电垫能减弱,钝化层耐腐蚀能力下降。当与介质中Ci-等腐蚀介质接触时,就会引起微电池腐蚀。虽然腐蚀仅在晶粒表面,但却迅速深入内部形成晶间腐蚀。特别不锈钢管在焊接处理部位较为明显。